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[主观题]
列出下列聚合物的熔点顺序,并用热力学观点及关系式说明其理由。 聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、顺1,4
列出下列聚合物的熔点顺序,并用热力学观点及关系式说明其理由。
聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、顺1,4-聚丁二烯、聚四氟乙烯。
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PTFE(327℃)>PET(267℃)>PP(176℃)>PE(137℃)>顺式1,4-聚丁二烯(12℃)。由于Tm=△Hm/△Sm,△H增大或△S减少的因素都使Tm增加。
(1)PTFE。由于氟原子电负性很强,F原子间的斥力很大,分子采取螺旋形构象(H136),分子链的内旋转很困难,△S很小,所以Tm很高。
(2)PET。由于酯基的极性,分子间作用力大,所以△H大;另外,由于主链有芳环,刚性较大,△S较小,所以总效果Tm较高。
(3)PP。由于有侧甲基,比PE的刚性大,△S较小,因而Tm比PE高。
(4)顺式1,4-聚丁二烯。主链上孤立双键柔性好,△S大,从而Tm很低。
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