用相同吸收池分别在425nm和650nm处测得含a,b化合物溶液及a,b化合物混合溶液的吸光度,数据如下表。
化合物 | 浓度c/(mol·L-1) | A(425nm) | A(650nm) |
a | 0.001 | 0.60 | 0.20 |
b | 0.02 | 0.40 | 0.98 |
a和b | 0.80 | 0.80 |
是否以此可以计算混合物中a,b物质的含量?
可以。当吸收池相同时,L一定,故A=κc,则a,b两物质在425nm处κ分别为
κa=Aa/c=0.60/0.001L·mol-1·cm-1=600L·mol-1·cm-1
κb=Ab/c=0.40/0.02L·mol-1·cm-1=20L·mol-1·cm-1同理,a,b两物质在650nm处的κ分别为
κ'a=A'a/c=0.20/0.001L·mol-1·cm-1=200L·mol-1·cm-1
κ'b=A'b/c=0.98/0.02L·mol-1·cm-1=49L·mol-1·cm-1
混合物在425nm处的吸光度之和为Aa+b=κaca+κbcb则
0.80=600ca+20cb (1)
同理在650nm处的吸光度之和为
0.80=200ca+49cb (2)
由式(1)和式(2)组成的二元一次方程组,解得
ca=9.1×10-4mol·L-1 cb=0.0126mol·L-1