讨论下列实验观测结果： （1)CO，Mo（CO)6，Mo（CO)3（NH3)3和Mo（CO)3（PPh3)3的红外伸缩振动频率分

(1)游离CO的v_co为2 143 cm^-1Mo(CO)₆中所有CO均为端式结合所以v_co为2 004 cm^-1。Mo(CO)₃(NH₃)₃中由于N原子无d轨道不能接受反馈π电子。金属原子Mo上的所有d电子只能往3个CO配体上反馈。与Mo(CO)₆比较这里的CO接受更多的反馈π电子所以v_co(1 855 cm^-1)比Mo(CO)₆的低。 在Mo(CO)₃(PPh₃)₃中P具有空d轨道能接受金属原子Mo提供的π电子所以v_co(1 950 cm^-1)比MO(CO)₃(NH₃)₃的高。但是P的d轨道接受π电子的能力不如CO强所以v_co比Mo(CO)₆的低。 (2)[Fe(CO)₄]^2-[Co(CO)₄]^-和[Ni(CO)₄]为等电子体系但中心原子的电子密度按Fe^2-Co^-Ni⁰的顺序减小所以形成反馈π-键的能力按此顺序依次减弱v_co按此顺序依次增加。 (3)[V(CO)₆]^-与V(CO)₆中σ-配键强度相差不多但是前者反馈π-键强于后者即V—C键的强度前者大于后者因此前者键长小于后者。
(1)游离CO的vco为2143cm-1,Mo(CO)6中所有CO均为端式结合,所以vco为2004cm-1。Mo(CO)3(NH3)3中,由于N原子无d轨道,不能接受反馈π电子。金属原子Mo上的所有d电子只能往3个CO配体上反馈。与Mo(CO)6比较,这里的CO接受更多的反馈π电子,所以vco(1855cm-1)比Mo(CO)6的低。在Mo(CO)3(PPh3)3中,P具有空d轨道,能接受金属原子Mo提供的π电子,所以vco(1950cm-1)比MO(CO)3(NH3)3的高。但是P的d轨道接受π电子的能力不如CO强,所以vco比Mo(CO)6的低。(2)[Fe(CO)4]2-,[Co(CO)4]-和[Ni(CO)4]为等电子体系,但中心原子的电子密度按Fe2-,Co-,Ni0的顺序减小,所以形成反馈π-键的能力按此顺序依次减弱,vco按此顺序依次增加。(3)[V(CO)6]-与V(CO)6中σ-配键强度相差不多,但是前者反馈π-键强于后者,即V—C键的强度前者大于后者,因此前者键长小于后者。